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淄博市富中化工有限公司 |
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為了更好地研究摻人烯烴后二氯丙烷積碳歷程,對積碳二氯丙烷進(jìn)行了熱重微分曲線(xiàn)(DTG)分析,結果如圖2DTG曲線(xiàn)中不同溫度段的失重峰分別對應了金屬活性位積碳和載體酸性位積碳。DTG曲線(xiàn)中峰I所對應的是活性相表面的積碳,這類(lèi)積碳是烴類(lèi)在金屬表面發(fā)生深度脫氫而生成的積碳,由于活性相在碳氧化過(guò)程中的催化性能,因此在DTG曲線(xiàn)中表現為溫度較低的積碳峰I。山條II對應載體表面的積碳峰II對應載體表面的積碳,因此表現為峰值溫度較高。隨著(zhù)兩種積碳石墨化程度的加深,在DTG曲線(xiàn)上其趨勢均為向高溫區移動(dòng)。 由圖中結果可以看出,原料中無(wú)丙烯存在及丙烯含量0.8 mol%時(shí),DTG曲線(xiàn)的“峰I”不存在,說(shuō)明PtSnK/A120:二氯丙烷在積碳前期產(chǎn)生的積碳物基本都遷移到載體表面,很少有積碳物殘留在二氯丙烷的金屬活性位上。當丙烯含量增加到1.5 mol%時(shí),出現活性相表面上的積碳峰I,而峰II向高溫區移動(dòng)。說(shuō)明積碳首先在載體上逐漸達到載體的最大容碳能力,再在活性相表面進(jìn)行沉積,此時(shí),活性相上的碳不再進(jìn)行前期的向載體遷移,最后逐漸覆蓋了活性相表面,使二氯丙烷失活。當烯烴含量增加3.0 mol%時(shí),峰I和峰II融合在一起,整個(gè)峰的面積明顯增加。這一結果說(shuō)明丙烯含量增加,加速了反應初期活性相積碳向載體的遷移過(guò)程,使載體的容碳能力迅速飽和,同樣的反應時(shí)間下,積碳量增加。隨著(zhù)積碳量的增加,二氯丙烷上的積碳芳香屬性加劇,活性相表面結焦前驅體歷經(jīng)逐漸稠化、環(huán)化、石墨化的過(guò)程,從剛開(kāi)始的易除碳逐漸向難除碳方向轉移,峰I與峰II融合在一起,形成難于氧化的峰II為了更好的考察積碳在二氯丙烷載體和活性相形成過(guò)程,對積碳后的二氯丙烷進(jìn)行了NHS-TPD表征。www.210central.com |
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