利用XPS表征進(jìn)一步,結果見(jiàn)圖3從圖3可看出,二氯丙烷在577,586eV處存在兩個(gè)明顯的峰,分別對應Cr2p3,z和cr2PI/2z-zzCr2pz。577eV處Cr2p3,z的特征峰可分解為兩個(gè)峰,分別為576eV處Cr3十對應的峰和578eV處Cry十對應的峰9zz;586eV處Cr2pz的特征峰也可分解為兩個(gè)峰,分別在585eV和587eV處,同樣對應于Cr3十和Cry十的光譜峰23J。隨再生次數的增加,Cry十的分峰面積逐漸變小,通過(guò)半定量分析得Re-0,Re-6,Re-25表面Crb+/Cr3+摩爾比分別為0.54,0.42,0.30,表明部分Cry十在脫氫反應過(guò)程中逐漸不可逆地還原為Cr3十,這與UV-Vis的表征結果一致2.1.3低溫Nz吸附一脫附及H2-TPR表征結果利用低溫N:吸附一脫附數據得到二氯丙烷的比表面積、孔體積及孔徑分布見(jiàn)表1。從表1可看出,通過(guò)Nz吸附一脫附結果,得到二氯丙烷的比表面積為203一223m2/g,較大的比表面積有利于活性組分的分散。隨再生次數的增加,孔體積變化不大,均為0.37cm3/g左右,孔徑有增大的趨勢,比表面積逐漸降低。再生25次的二氯丙烷,孔徑明顯增加,再生后小孔數量減小,導致比表面積減小。二氯丙烷的H2-TPR結果見(jiàn)表1。從表1可看出,不同再生次數的二氯丙烷在0一800℃之間均只有一個(gè)還原峰,該峰歸屬于Cry十物種還原為Cr3十物種l4,l6,2l,24。隨著(zhù)二氯丙烷的再生,Hz消耗量明顯減少,表明易還原的Cry十的含量減少,這與XPS分析結果一致,說(shuō)明再生影響了Cr的價(jià)態(tài)分布,有一部分Cry十在反應過(guò)程中不可逆地還原為Cr3或形成其他穩定狀態(tài),使得表面Cr+的含量減少l9隨著(zhù)再生次數的增加,還原峰向高溫處移動(dòng),說(shuō)明Cr物種與載體之間或Cr物種之間的相互作用力增強,Cr+物種在載體上分散性變差導致還原難度增大,阻止了高價(jià)C:向C廣完全轉化。www.210central.com
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